煤質分析儀器準確度和精度的檢驗方法
發(fā)布時間：2009-05-16 點擊次數(shù)：2186次一、精度的檢驗方法
1.煤質分析儀器精度的表達方式
儀器的精度是指在相同條件下多次測試結果相互控近的程度。一般來講，煤質分析檢驗方法和儀器的精度難以區(qū)分，例如對于煤中碳氫元素的測定ＧＢ/T４７６—91對應的是三節(jié)護或二節(jié)爐，而ＧＢ/ Ｔ １５４６０－１９９５對應的是自動測定儀．使用儀器檢驗方法的精度包含了儀器的精度，而儀器的精度往往也包含了相當部分檢驗方法的精度。儀器的精度一般以相對標準s/x來表示。
2.精度的計算方法
第一步：計算標準偏差。用該儀器對同一樣品進行ｎ次（一般是１０－２０次）重復測定，得到一組數(shù)據(jù) Ｘ：……Ｘ。 按下式計算標準偏差ａ：
式中：Ｘ；一各次試驗的測定值；
Ｘ一所有試驗結果的平均值；
。一試驗次數(shù)。
第二步：計技相對標準偏差，相時標形價差回。
例如，對某臺自動量熱儀檢驗其標在，用率甲團進行了十次測
定，所得結果如下：２６４７６，２６４４４，２６５１２， ２６４６６， ２６５０７
２６４７０，２６５０５，２６４７４，２６５１１，２６４１９。
Ｑ－ ２６４７８】允
相對標準偏差
即該自動量熱儀的精度為 ０． １２Ｋ。
3.猜度的判定
一般的儀器說明書中對精度布有說明，按計＊出的糧應與之比較即可做出判定。有的國標對新開發(fā)的儀駐格度也做了說明，例如ＧＢ燈２１３一１９９６中明確規(guī)定。對于非經(jīng)典原理設計的自動兵熱儀，只要格區(qū)和準確度符合要求，就可使用。該標準對格應的規(guī)定：５次或５次以上苯甲酸測試結果的相對標準用差不大于０．２０Ｋ，測試情度即符合要求。所以上樹額自動量或議論足可以間足國標ＯＢ燈８１８－１９９６。
二、準確度的檢驗方法
準煙度表示測試結果與真實值接近的程度．儀線的格質好并不意味著準確度就好，著儀器存在系統(tǒng)?；?，盡管招度很好，準確度不一定好。在沒有系統(tǒng)誤差的情況下，精度好的儀錯謝月的結果的準確度肯定好．儀錢的準確度可以用還埋統(tǒng)計法檢在，也可以用一條列標
準物質或標作進行檢查．
１．數(shù)理統(tǒng)計法
這種方法實際上是檢查不同測定范圍重復測定的結果與標作的標值是否存在顯著性差異．用行檢定的儀器對所選用的標樣進行ｎ次重復測定，得到一組數(shù)據(jù)．
在這一組數(shù)據(jù)之中，往往有個別數(shù)據(jù)與其它數(shù)接相差較遠，這一數(shù)據(jù)稱為可疑堵?？梢芍瞪釛夁€是保留，應按一定的統(tǒng)計學方法進行處理，而不能人為他舍棄可疑的，但不屬于異常的數(shù)據(jù)，否則就會產(chǎn)生虛假的高精度和高準確度。所以應先對這。個位進行可疑使檢驗（通常采用格魯布斯法）。剔除異常值后進行顯著性檢驗．
（１）．可疑值的取合
格魯布斯（ｏｒｕｂｂａ）法進行可疑值的取合。沒有一組數(shù)據(jù)，從小到大排列為；ｘ；，ｘ：……ｘ。，其中ｘｌ或ｘ?？赡苁强梢墒梗瑩?jù)要進行判斷，決定其取舍．
用Ｇｔｕｂｂｓ法判斷可疑化時，首先計算出該組數(shù)據(jù)的平均值及標準偏差，再根據(jù)統(tǒng)計量Ｔ進行判斷。
設ｘｌ是可疑的，則Ｔ—二
設ｘ。是可疑的，則Ｔ
如果Ｔ值很大，說明可疑值與平均值相差很大，有可能委舍會．究竟Ｔ植多大才能舍棄呢？通常我們可以查臨界值八。表，該表在一般的數(shù)理統(tǒng)計書籍或分析化學教材上都可查到。，如果Ｔ＞叮＿，則可疑值應舍棄；否則應保留。。為顯著性水準，。為試驗數(shù)據(jù)數(shù)目。
該檢驗法最大優(yōu)點是，在判斷可疑值的過程中，將正態(tài)分布中的兩個最重要的樣本參數(shù)ｌ及。引入進來，所以方法的難曲件較好．可疑使的取舍是一項十分重要的工作．但在實際工作中往往校忽視，實驗過程中村到一組數(shù)據(jù)后，如果不能確定個別異常值確系由于過先引起的，我們就不能輕易地舍棄這些數(shù)據(jù)，而在用上述統(tǒng)計檢散方法進行判斯之后，才能購定其取舍。
例如，用標準煤樣來檢驗某成氨測定儀的準確度，用該儀器對標樣GBW11102c做了ｆｉ次氧含量測定，結果如下：２．ｇｓ，ａ．０’，ａ．ｏｓ，３，０５，３．０７１３．０８，３，０８，８．０８，３，１４，３，１８，３．２０，３．２９。
假設２．９９可康．則Ｔ回二王７于二回１，盼
查表Ｔ。。；?；兀玻玻?BR>Ｔ＜Ｔ。。，ｌ：２? ９ ９這個數(shù)值應該保留。
假設３．２９可疑，貝９ Ｔ—ｅｑｅｄ＝一回２．３８
Ｔ＞Ｔ。。。；：， ２? ２９這個數(shù)值應該舍棄。
檢查儀器精度時，可疑值的取舍也用此方法。
（２）．檢查測試結果與標難位之間是否存在顯著性差異
比較分析結果的平均僚與標準試洋的標準信之間是否存在顯著性差異。從數(shù)理統(tǒng)計理論來說，與標準位有顯著性差異就說明該儀器的測試準確度不好，無顯著性差異，則該儀器的測試準確度良好。
ｐ——林祥標忙
如果ｔ＞ｔ。，ｔ，則存在顯著性差異，那么儀器的準確度不好．否則不存在顯著差異，儀錢的準確度良好．
在上述的例子中，舍棄可疑值后的所有結果是；
２． ９９， ３． ０４， ３． ０５， ３． ０５， ３。 ０７， ３． ０８， ３． ０８， ３． ０８， ３． ０８， ３． １４， ３． １８， ３．
ｉｃ。
ｓ一隊％ ｘ臼３．０９
ｐ回３．０４ ｎ回１１
３．０９－３．０４。－＿…
ｔ——ＨＨＸＪｌｌ回２．７６
ｏ０６八Ｙ。。－。
查表得 ｔ。。，。。回２．２０
ｔ＞ｔ；。。，；；，那么測試結果的平均值與標準試樣的標準值之間存在顯著性差異，所以該儀器在這點的準確度不好。
用一個標準物質檢驗的準購度并不能代表全檢驗論困的準前區(qū)洞此，必須用不同標值的標作進行準確度檢白，這就是常說的線性檢驗，具體各點的檢驗同方法三，只有在有效檢測范圍內(nèi)，各個標作均達到準確度要求，才能說明儀器的準確度良好。
２．用一系列標準試樣來確定儀器的準確度
如果有系列標準試樣，可以用待檢驗儀感對這一系列標樣進行測試，如果所有測試位都與標準值一致（兩者的差使在標準位的不確定度范圍以內(nèi)）．則該儀銘的準確度良好．否則難確定有問題。
儀器的精度、準確度對煤炭質量檢驗非常重要，除新購量儀器必須進行精度、準確度檢驗外，一般地講，在儀器自按時或移動、維修之后，亦應進行這項工作。
